A funkciós csoport, alkoholok

előző ◈ a következő

A funkciós csoport, alkoholok tartalmaz elektronegatív oxigénatom két magános elektronpár. A következő reakciót központok azonosítani lehet az alkohol molekula:

OH-savas centrummal, lehetővé teszi egy hasítása proton miatt, a nagy polaritás OH kötés;

N-nukleofil és bázikus centrumot - az oxigénatom, amelynek magányos elektronpár;

elektrofilny központ - a-szénatomon, amelyben az elektron okozott hiányosságot -I-hatás szomszédos hidroxil csoportot;

  • -C-savas centrummal, ahol a polarizáció a C-H is köszönhető, hogy a befolyása a hidroxilcsoport egy elektron.

    Előállítása alkoholokat alkil-halogenidekké fellépés

    Az egyik legjobb laboratóriumi módszerek átalakítására alkoholok alkil-kloridok azok kölcsönhatása tionil-kloriddal. Tionil-kloridot alakítja primer és szekunder alkoholok alkil-kloridok, a hozam 70-90%. A kapott szubsztitúciós terméket együtt hidrogén-klorid és kéndioxid gázt, amely megkönnyíti az izolálását a kívánt terméket. Meg kell különböztetni két típusú reakció: jelenlétében vagy távollétében, bázis (piridin C5 H5 N vagy Et3N trietil-amin és más aminok tretiichnyh). Amin kettős szerepe van. Először is, elősegíti a kialakulását alkoxid anion. Ezen túlmenően, ez kötődik hidrogén-klorid-fogását:

    Az (S) -2-butanol tionil-kloriddal, piridin jelenlétében kiterjeszti a konfiguráció inverziójával:

    (S) -2-butanol, (R) -2-klór-bután -piridinium

    Az első reakciólépésben a konfiguráció megtartásával képződött hlorsulfit:

    A második lépésben hlorsulfitnaya csoport helyén klórt SN 2 mechanizmus a konfiguráció inverziójával. A bázis jelenlétében fogása az első szakaszban alakítjuk hidrogén-klorid-só:

    Cseréje hidroxilcsoport a primer és szekunder alkoholok klóratommal intézkedés alapján a tionil-klorid jelenlétében, piridint, majd átrendeződés, például:

    neopentil-alkohol neopentilhlorid 2-metil-2-klór-bután

    Az (S) -2-butanol tionil-kloriddal piridin távollétében egy racemizáció helye:

    A tény az, hogy a bázis távollétében hlorsulfit először alakítjuk egy ionpár. A ionpár alakítjuk, majd egy alkil-halogeniddel, és a kén-dioxid. Ebben a formában a termékek például tartósító-, és a konfiguráció inverziójával.

    Tercier alkoholok ilyen körülmények között alakítja alkének.

    2. Az oktatás alkil-

    Egy másik módja a konvertáló hidroxilcsoport-alkoholok egy jó leváló csoport, - ezek átalakítása mezilátok és tozilátok. Például, alkoholok reagálnak metánszulfonil-kloridot (mezil-klorid Ms¾Cl), vagy n-toluolsulfonilhloridomom (tozil Ts¾Cl) rendre fordult mezíiátokkai vagy alkil-tozilátot:

    metánszulfonil-etil-metán-szulfonát

    A alkoholok átalakítását a szulfonátok lehetővé teszi számukra, hogy nukleofil szubsztitúciós reakcióban. Egy lépés Az átalakításhoz az alkohol egy alkil-szulfonát a konfiguráció megtartásával, de a lépést, egy nukleofillel reagálni alkilszulfonát halad a konfiguráció inverziójával:

    Szulfonátok jönnek mindenféle reakció jellemző a halogénezett szénhidrogének. Köztük, például, különböző halogénezett szénhidrogének állíthatók elő. Ehhez alkoholt először alakítjuk alkil-szulfonátok, például a tozilátok, amely könnyen izolálhatjuk és tisztíthatjuk. Ezután, egy szulfonát-csoporttal szubsztituált másik funkciós csoporttal. Ez a fajta átalakulás szemlélteti gyakorol 17-21.

    Upr.17. Az elrendezés a 2-butanol által termelt konvertáló (R) -2-butanol tozilát tozilát, majd a kapott vegyületet egy alkálifém-SN 2 mechanizmust?

    Upr.18. Hogyan kell a konverziót lehet elérni tozilát?

    Dehidratálását az alkoholok tárgyalja részletesen 8. fejezetében alkének (lásd. A reakció 5-10, m 1-5 és Ex 8.1 és 8.2). Hevítve alkoholt tömény kénsavval lehasítjuk vizet. Abban az esetben, szekunder és tercier alkoholok megszüntetése víz áramlik az empirikus szabály Zaitseva: proton előnyösen lehasítjuk a legalább hidrogénezett szén b-atom. Más szóval, a kettős kötés képződik a leginkább szubsztituált szénatom:

    Egyszerű eliminációs növeli az átmenet az elsődlegesről a tercier alkoholok, amint az a reakciókörülmények között. Például primer alkoholok víztelenítjük elég szigorú körülmények között - 170-200 ° C-on tömény kénsavval:

    A dehidráció szekunder alkoholok hőmérsékleten következik be 100-150 ° C-on, kevésbé koncentrált savak:

    További könnyen lehasítható vizet tercier alkoholok - 80-100 ° C-on jelenlétében enyhe dehidráló szerek (hígított kénsav, oxálsav vagy p-toluolszulfonsav):

    A dehidratáció tercier alkoholok és szekunder áramlások E1 mechanizmusnak.

    • előző ◈ a következő